氨氮廢水處理設備

1 氨氮廢水的來源
含氮物質(zhì)進入水的途徑主要包括自然過程和類活動兩個方面。含氮物質(zhì)進入水的自然來源和過程主要包括降水降塵、非區(qū)徑流和生物固氮等。類的活動也是水中氮的來源，主要包括未處理或處理過的城生活和工業(yè)廢水 、各種浸濾液和地表徑流等。工合成的化學肥料是水體中氮營養(yǎng)元素的主要來源，大量未被農(nóng)作物利用的氮化合物大部分被農(nóng)田排水和地表徑流帶入地下水和地表水中。隨著石油、化工、食品和等工業(yè)的，以及民生活水平的不斷提，城生活污水和垃圾滲濾液中氨氮的含量急劇上升。來，隨著的，來多含氮的任意給造成了大的危害。氮在廢水中以有機態(tài)氮、氨態(tài)氮（NH4+-N）、硝態(tài)氮（NO3--N）以及亞硝態(tài)氮（NO2--N）等多種形式存在，而氨態(tài)氮是zui主要的存在形式之一。廢水中的氨氮是指以游離氨和離子銨形式存在的氮，主要來源于生活污水中含氮有機物的分解，焦化、合成氨等工業(yè)廢水，以及農(nóng)田排水等。氨氮污染源多，量大，并且的濃度變化大。

2 氨氮廢水的危害
水中存在過量的氨氮會造成多方面的有害影響：
（1）由于NH4+-N的氧化，會造成水體中溶解氧濃度降，導致水體發(fā)黑發(fā)臭，水質(zhì)下降，對水生動植物的生存造成影響。利的條件下，廢水中所含的有機氮將會轉(zhuǎn)化成NH4+-N，NH4+-N是還原力zui強的無機氮形態(tài)，會進一步轉(zhuǎn)化成NO2--N和NO3--N。根據(jù)生化反應計量關系，1gNH4+-N氧化成NO2--N消耗氧氣3.43 g，氧化成NO3--N耗氧4.57g。
（2）水中氮素含量太多會導致水體富營養(yǎng)化，進而造成一系列的嚴重后果。由于氮的存在，致使光合微生物（大多數(shù)為藻類）的數(shù)量增加，即水體發(fā)生富營養(yǎng)化現(xiàn)象，結果造成：堵塞濾池，造成濾池運轉(zhuǎn)周期縮短，從而增加了水處理的費用；妨礙水上運動；藻類代謝的zui終產(chǎn)物可產(chǎn)生引起有色度和味道的化合物；由于藍-綠藻類產(chǎn)生的毒素，畜損傷，魚類死亡；由于藻類的腐爛，使水體中出現(xiàn)氧虧現(xiàn)象。
（3）水中的NO2--N和NO3--N對和水生生物有較大的危害作用。飲用NO3--N含量超過10mg/L的水，會發(fā)生鐵血紅蛋白癥，當血液中鐵血紅蛋白含量達到70mg/L，即發(fā)生窒息。水中的NO2--N和胺作用會生成亞硝胺，而亞硝胺是“三致”物質(zhì)。NH4+-N和氯反應會生成氯胺，氯胺的消毒作用比自由氯小，因此當有NH4+-N存在時，水處理廠將需要大的加氯量，從而增加處理。來，含氨氮廢水隨意造成的畜飲水困難甚中毒事件時有發(fā)生，我長江、淮河、錢塘江、四川沱江等流域都有過相關報道，相應地區(qū)曾出現(xiàn)過諸如藍藻污染導致數(shù)百萬居民生活飲水困難，以及相關水域受到了“牽連”等事件，因此去除廢水中的氨氮已成為工作者的熱點之一。
3 氨氮廢水處理的主要
目前，氨氮廢水處理有折點氯化法、化學沉淀法、離子交換法、吹脫法和生物脫氨法等多種方法，這些可分為物理化學法和生物脫氮兩大類。
3.1 生物脫氮法
微生物去除氨氮過程需經(jīng)兩個階。*階為硝化過程，亞硝化菌和硝化菌氧條件下將氨態(tài)氮轉(zhuǎn)化為亞硝態(tài)氮和硝態(tài)氮的過程。二階為反硝化過程，污水中的硝態(tài)氮和亞硝態(tài)氮在無氧或氧條件下，被反硝化菌（異養(yǎng)、自養(yǎng)微生物均有發(fā)現(xiàn)且種類多）還原轉(zhuǎn)化為氮氣。在此過程中，有機物（甲醇、乙酸、葡萄糖等）作為電子供體被氧化而提供能量。常見的生物脫氮流程可以分為3類，分別是多級污泥系統(tǒng)、單級污泥系統(tǒng)和生物膜系統(tǒng)。
3.1.1 多級污泥系統(tǒng)
此流程可以得到相當好的BOD5去除效果和脫氮效果，其缺點是流程長、構筑物多、基建費用、需要外加碳源、運行費用、出水中殘留一定量甲醇等。
3.1.2 單級污泥系統(tǒng)
單級污泥系統(tǒng)的形式包括前置反硝化系統(tǒng)、后置反硝化系統(tǒng)及交替工作系統(tǒng)。前置反硝化的生物脫氮流程，通常稱為A/O流程與的生物脫氮工藝流程相比，A/O工藝具有流程簡單、構筑物少、基建費用、不需外加碳源、出水水質(zhì)等點。后置式反硝化系統(tǒng)，因為混合液缺乏有機物，一般還需要工投加碳源，但脫氮的效果可于前置式，理論上可接近100的脫氮。交替工作的生物脫氮流程主要由兩個串聯(lián)池子組成，通過改換進水和出水的方向，兩個池子交替在缺氧和好氧的條件下運行。該系統(tǒng)本質(zhì)上仍是A/O系統(tǒng)，但其利用交替工作的方式，避了混合液的回流，因而脫氮效果于一般A/O流程。其缺點是運行管理費用較，且一般配置計算機控制自動操作系統(tǒng)。
3.1.3 生物膜系統(tǒng)
將上述A/O系統(tǒng)中的缺氧池和好氧池改為固定生物膜反應器，即形成生物膜脫氮系統(tǒng)。此系統(tǒng)中應有混合液回流，但不需污泥回流，在缺氧的好氧反應器中保存了適應于反硝化和好氧氧化及硝化反應的兩個污泥系統(tǒng)。
3.2 物化除氮
物化除氮常用的物理化學方法有折點氯化法、化學沉淀法、離子交換法、吹脫法、液膜法、電滲析法和催化濕式氧化法等。
3.2.1 折點氯化法
不連續(xù)點氯化法是氧化法處理氨氮廢水的一種，利用在水中的氨與氯反應生成氮氣而將水中氨去除的化學處理法。該方法還可以起到殺菌作用，同時使一部分有機物無機化，但經(jīng)氯化處理后的出水中留有余氯，還應進一步脫氯處理。
在含有氨的水中投加次氯酸HClO，當pH值在中性附近時，隨次氯酸的投加，逐步進行下述主要反應：
NH3 + HClO →NH2Cl + H2O ①
NH2Cl + HClO → NHCl2 + H2O ②
NH2Cl + NHCl2 →N2 + 3H+ + 3Cl- ③
投加氯量和氨氮之比（簡稱Cl/N）在5.07以下時，行①式反應，生成一氯胺（NH2Cl），水中余氯濃度增大，其后，隨著次氯酸投加量的增加，一氯胺按②式進行反應，生成二氯胺（NHCl2），同時進行③式反應，水中的N呈N2被去除。其結果是，水中的余氯濃度隨Cl/N的增大而減小，當Cl/N比值達到某個數(shù)值以上時，因未反應而殘留的次氯酸（即游離余氯）增多，水中殘留余氯的濃度再次增大，這個zui小值的點稱為不連續(xù)點（習慣稱為折點）。此時的Cl/N比按理論計算為7.6；廢水處理中因為氯與廢水中的有機物反應，C1/N比應比理論值7.6些，通常為10。此外，當pH不在中性范圍時，酸性條件下多生成三氯胺，在堿性條件下生成硝酸，脫氮效率降。
在pH值為6～7、每mg氨氮氯投加量為10mg、接觸0.5～2.0h的情況下，氨氮的去除率為90～100。因此此法對濃度氨氮廢水適用。
處理時所需的實際量取決于溫度、pH及氨氮濃度。氧化每mg氨氮有時需要9～10mg折點，氯化法處理后的出水在前一般需用活性炭或SO2進行反氯化，以除去水中殘余的lvqi。雖然氯化法反應迅速，所需設備少，但yelv的安全使用和貯存要求，且處理也較。若用次氯酸或二氧化氯發(fā)生裝置yelv，會安全且運行費用可以降，目前內(nèi)的氯發(fā)生裝置的產(chǎn)氯量太小，且昂貴。因此氯化法一般適用于給水的處理，不太適合處理大水量濃度的氨氮廢水。

3.2.2 化學沉淀法
化學沉淀法是往水中投加某種化學藥劑，與水中的溶解性物質(zhì)發(fā)生反應，生成難溶于水的鹽類，形成沉渣易去除，從而降水中溶解性物質(zhì)的含量。當在含有NH4+的廢水中加入PO43-和Mg2+離子時，會發(fā)生如下反應：
NH4+ + PO43- + Mg2+ → MgNH4PO4↓ ④生成難溶于水的MgNH4PO4沉淀物，從而達到去除水中氨氮的目的。采用的常見沉淀劑是Mg(OH)2和H3PO4，適宜的pH值范圍為9.0～11，投加比H3PO4/Mg(OH)2為1.5～3.5。廢水中氨氮濃度小于900mg/L時，去除率在90以上，沉淀物是一種好的復合肥料。由于Mg(OH)2和H3PO4的比較貴，較，處理濃度氨氮廢水可行，但該法向廢水中加入了PO43-，易造成二次污染。

3.2.3 離子交換法
離子交換法的實質(zhì)是不溶性離子化合物（離子交換劑）上的可交換離子與廢水中的其它同性離子的交換反應，是一種的吸附過程，通常是可逆性化學吸附。沸石是一種天然離子交換物質(zhì)，其遠于陽離子交換樹脂，且對NH4+-N具有選擇性的吸附能力，具有較的陽離子交換容量，純絲光沸石和斜發(fā)沸石的陽離子交換容量平均為每10 0g相當于213和223mg物質(zhì)的量（m.e）。但實際天然沸石中含有不純物質(zhì)，所以純度較的沸石交換容量每10 0g不大于20 0m.e，一般為10 0～150m.e。沸石作為離子交換劑，具有的離子交換性，對離子的選擇交換順序是：Cs（Ⅰ）>Rb（Ⅰ）>K（Ⅰ）>NH4+>Sr（Ⅰ）>Na（Ⅰ）>Ca（Ⅱ）>Fe（Ⅲ）>Al（Ⅲ）>Mg（Ⅱ）>Li（Ⅰ）。工程應用中，廢水pH值應調(diào)整到6～9，重金屬大體上沒有什么
影響；堿金屬、堿土金屬中除Mg以外都有影響，尤其是Ca對沸石的離子交換能力影響比Na和K大。沸石吸附飽和后進行再生，以采用再生液法為主，燃燒法少用。再生液多采用NaOH和NaCl。由于廢水中含有Ca2+，致使沸石對氨的去除率呈逆性的降，要考慮補充和新。

3.2.4 吹脫法
吹脫法是將廢水調(diào)節(jié)堿性，然后在汽提塔中通入空氣或蒸汽，通過氣液接觸將廢水中的游離氨吹脫中。通入蒸汽，可升廢水溫度，從而提一定pH值時被吹脫的氨的比率。用該法處理氨時，需考慮的游離氨總量應氨的，以造成二次污染。濃度廢水通常在常溫下用空氣吹脫，而煉鋼、石油化工、化肥、有機化工有色金屬冶煉等的濃度廢水則常用蒸汽進行吹脫。

3.2.5 液膜法
自從1986年黎念之發(fā)現(xiàn)乳狀液膜以來，液膜法得到了廣泛的。許多認為液膜分離法有可能成為繼萃取法之后的二代分離純化，尤其適用于濃度金屬離子提純及廢水處理等過程。乳狀液膜法去除氨氮的機理是：氨態(tài)氮NH3-N易溶于膜相油相，它從膜相外濃度的外側(cè)，通過膜相的擴散遷移，到達膜相內(nèi)側(cè)與內(nèi)相界面，與膜內(nèi)相中的酸發(fā)生解脫反應，生成的NH4+不溶于油相而穩(wěn)定在膜內(nèi)相中，在膜兩側(cè)氨濃度差的推動下，氨分子不斷通過膜表面吸附、滲透擴散遷移膜相內(nèi)側(cè)解吸，從而達到分離去除氨氮的目的。

3.2.6 電滲析法
電滲析是一種膜法分離，其利用施加在陰陽膜對之間的電壓去除水溶液中溶解的固體。在電滲析室的陰陽滲透膜之間施加直流電壓，當進水通過多對陰陽離子滲透膜時，銨離子及其他離子在施加電壓的影響下，通過膜而進入另一側(cè)的濃水中并在濃水中集，因而從進水中分離出來。

3.2.7 催化濕式氧化法
催化濕式氧化法是20世紀80上起來的一種治理廢水的新。在一定溫度、壓力和催化劑作用下，經(jīng)空氣氧化，可使污水中的有機物和氨分別氧化分解成CO2、N2和H2O等無害物質(zhì)，達到凈化的目的。該法具有凈化效率（廢水經(jīng)凈化后可達到飲用水）、流程簡單、占地面積少等點。經(jīng)應用與，這一廢水處理方法的建設及運行費用僅為常規(guī)方法的60 左右，因而在上和上均具有較強的力。

4 結論
氨氮廢水降解的各種與工藝過程，都有各自的勢與不足，由于不同廢水性質(zhì)上的差異，還沒有一種通用的方法能處理所有的氨氮廢水。因此，針對不同工業(yè)過程的廢水性質(zhì)，以及廢水所含的成分進行深入系統(tǒng)地，選擇和確定處理及工藝。目前，生物脫氮法主要用于含有機物的氨氮濃度化工廢水和生活污水的處理，該法可靠，處理效果好。對于濃度氨氮廢水主要采用吹脫法，來興起的膜法分離及催化濕式氧化等方法具有好的應用前景。